Триметилсилилазид используется в качестве реагента для азидирования аминов, амидов, альдегидов и кетонов. Он участвует в получении альфа- и бета-силоксиазидов из карбонильных соединений и эпоксидов. Он также используется в приготовлении гетероциклических соединений и является эффективной заменой гидразоидной кислоты. Кроме того, он используется в полном синтезе осельтамивира.

Применение

Триметилсилилазид используется в качестве реагента для азидирования аминов, амидов, альдегидов и кетонов. Он участвует в получении альфа- и бета-силоксиазидов из карбонильных соединений и эпоксидов. Он также используется в приготовлении гетероциклических соединений и является эффективной заменой гидразоидной кислоты. Кроме того, он используется в полном синтезе осельтамивира.

Растворимость

Смешивается с толуолом, дихлорметаном, диэтиловым эфиром и большинством органических растворителей.

Примечания

Чувствителен к влаге. Хранить в прохладном месте. Несовместим с сильными окислителями и сильными кислотами.

Общие ссылки:

• Мягкий, удобный синтез алкилазидов включает SN2-реакцию с соответствующим алкилгалогенидом, фосфатом или тозилатом, катализируемую TBAF: Synthesis, 376 (1995).
• Невзрывоопасный эквивалент гидразоидной кислоты во многих реакциях циклоприсоединения: например, с алкинами с образованием 1,2,3-триазолов: Chem. Ber., 99, 2512 (1966), нитрилами, катализируемый ди-н-бутилоксидом олова, L14491, с образованием тетразолов: J. Org. Chem., 58, 4139 (1993).
• Реакция Куртиуса с галогенидами кислот дает изоцианаты за одну операцию: Synth. Commun., 2, 227 (1972): Synthesis, 551 (1972); J. Org. Chem., 38, 2982 (1973). Аналогично, пиридин-2,3-дикарбоновая кислота ангидрид превращается в 3-азаизатоичный ангидрид: Synthesis, 972 (1982):
• В сочетании с SnCl4, ß-D-рибофуранозильные ацетаты превращаются в азиды: Carbohydr. Res., 232, 359 (1992). Аналогично, реакция с трет-галогенидами в присутствии хлорида олова(IV) дает трет-азиды, которые могут быть преобразованы в иминофосфораны путем восстановления Штаудингера с триэтилфосфитом, L00339. Гидролиз завершает одностадийную последовательность для преобразования трет-галогенида в соответствующий амин: Synthesis, 487 (1987).
• В сочетании с трифторметансульфоновой кислотой полезен для прямого аминирования ароматических соединений. В качестве активного промежуточного продукта предлагается аминодиазониевый трифлат. Так, бензол дает анилин с выходом 95%, а толуол дает смесь о- и п-толуидина: J. Org. Chem., 54, 1203 (1989). См. также: Tetrahedron Lett., 32, 4321 (1991).
• Реакция Мицунобу в присутствии DIAD с 1,2- и 1,3-диолами приводит к региоселективному, стереоспецифическому азидированию с образованием преимущественно 2- или 3-азидо спирта с инверсией конфигурации: J. Org. Chem., 64, 6049 (1999).
• Обзоры см.: Chem. Soc. Rev., 7, 15 (1978); Synthesis, 861 (1980); Chem. Rev., 88, 351 (1988).