Трихлорацетонитрил используется в качестве реагента в перегруппировке Овермана, которая применяется для получения аллильных аминов из аллильных спиртов. Он также используется для получения бистрихлорацетимидатов из диолов, приводящих к дигидрооксазинам посредством кислотно-катализируемой циклизации. Кроме того, он применяется в синтезе трихлорацетимидатов посредством катализируемого 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-еном (DBU) присоединения аллильных спиртов.

Он находит применение в изучении метил-метилового (MOM) катализируемого аза-Кляйзеновской перегруппировки.

Применение

Трихлорацетонитрил используется в качестве реагента в перегруппировке Овермана, которая применяется для получения аллильных аминов из аллильных спиртов. Он также используется для получения бистрихлорацетимидатов из диолов, приводящих к дигидрооксазинам посредством кислотно-катализируемой циклизации. Кроме того, он применяется в синтезе трихлорацетимидатов посредством катализируемого 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-еном (DBU) присоединения аллильных спиртов. Он находит применение в изучении метил-метилового (MOM) катализируемого аза-Кляйзеновской перегруппировки.

Растворимость

Смешивается с большинством органических растворителей. Не смешивается с водой.

Примечания

Несовместим с сильными кислотами, сильными основаниями, сильными окислителями и сильными восстановителями.

Основные ссылки:

• В сочетании с PPh3 превосходит популярную систему CCl4-PPh3 для превращения карбоновых кислот в ацилхлориды: Tetrahedron Lett., 40, 5323 (1999). Он также превращает аллильные спирты в соответствующие хлориды: Russ. J. Org. Chem., 31, 1019 (1995).
• В присутствии основания, например, DBU, реагирует со спиртами с образованием трихлорацетимидатов, которые являются полезным средством защиты, легко расщепляемым TsOH/MeOH, DBU/MeOH или ZnH4Cl: Synlett, 753 (1999). Эти имидаты активируются по отношению к вытеснению нуклеофилами. Гликозил-имидаты, образующиеся в присутствии основания, такого как K2CO3 или DBU, широко применяются в качестве доноров гликозила в синтезе олигосахаридов. Реакция со свободным OH гликозильного акцептора происходит в мягких условиях, стимулируется кислотой Льюиса, например, BF3-эфиратом или TMS-OTf, с образованием либо ß-, либо ɑ-гликозида в качестве основного продукта: Angew. Chem. Int. Ed., 25, 212 (1986). Обзоры: Chem. Rev., 93, 1503 (1993); Adv. Carbohydr. Chem. Biochem., 50, 21 (1994); Contemp. Org. Synth., 3, 173 (1996). Имидаты аллильных спиртов, полученные с использованием NaH или, что более удобно, KOH в условиях межфазного переноса: Tetrahedron Lett., 37, 1481 (1996), подвергаются [3,3]-сигматропной перегруппировке в производные аллиламинов: J. Am. Chem. Soc., 96, 597 (1974); 98, 2901 (1976). Пример: Org. Synth. Coll., 6, 507 (1988). Обзор: Acc. Chem. Res., 13, 218 (1980).
• Ароматические альдоксимы дегидратируются до нитрилов аналогичным циклическим механизмом: J. Org. Chem., 38, 2241 (1973).
• Реагирует с перекисью водорода с образованием in situ перокситрихлорацетамидной кислоты, реагента для эпоксидирования алкенов в существенно нейтральных условиях: J. Org. Chem., 48, 888 (1983).
• Обзор химии трихлорацетонитрила: Heterocycles, 43, 1083 (1996).

RUO – Только для исследовательского использования.